В ранних плакатах Долгорукова заметно влияние авангардных течений 20-х годов; он обращается к конструктивизму, применяет фотомонтаж и коллаж, выбирает острые ракурсы и неукоснительно соблюдает правила линейной перспективы, использует противопоставления масштабов и планов.

Основные работы 30-х годов: «Транспортник, вооружаясь техническими знаниями, борись за реконструкцию транспорта» (1931), «Мощную энергию Волги заставим служить делу социалистической реконструкции!» (1931), «На штурм четвертого последнего года пятилетки!» (1931), «За мировой Октябрь! Пролетарии всех стран соединяйтесь!» (1932), «Рабочий и колхозник – в ряды Общества друзей радио. Радио на службу социалистическому строительству!» (1932), «Итоги первой пятилетки» (1933), «Да здравствует ленинская ВКП(б)!» (1934), «Есть метро!» (1935), «Великая родина посылает своих верных сынов в Красную Армию» (1935), «Будем работать по-стахановски!» (1935) и другие.

С октября 1941 по январь 1942 года Долгоруков Н.А. был в эвакуации в Куйбышеве вместе с редакцией газеты «Красная звезда».
Исполняет плакаты и графические серии на темы Великой Отечественной войны.
В 1941 году, одним из первых, создал плакат «Врагу не будет пощады!».

Во время войны Николай Долгоруков создал ряд выдающихся сатирических плакатов высмеивающих фашистских захватчиков, поднимающих советских бойцов на ратные подвиги и борьбу с поработителями, они отличались выразительностью, лаконичностью и острой публицистичностью.
С Виктором Корецким и Алексеем Кокорекиным шефствовали над одним из авиационных полков, действовавших на Смоленщине.
Часто выезжали туда и оформляли альбомы, стенгазеты эскадрилий, делали графические портреты летчиков, бортмехаников, радистов.

В 1948 году Николай Долгоруков награжден дипломом 1-й степени на Международной выставке плаката в Вене.
Награжден золотой медалью Советского фонда мира на Международной выставке «Сатира в борьбе за мир» в Москве.