С октября 1941 по январь 1942 года Долгоруков Н.А. был в эвакуации в Куйбышеве вместе с редакцией газеты «Красная звезда».
Исполняет плакаты и графические серии на темы Великой Отечественной войны.
В 1941 году, одним из первых, создал плакат «Врагу не будет пощады!».

Во время войны Николай Долгоруков создал ряд выдающихся сатирических плакатов высмеивающих фашистских захватчиков, поднимающих советских бойцов на ратные подвиги и борьбу с поработителями, они отличались выразительностью, лаконичностью и острой публицистичностью.
С Виктором Корецким и Алексеем Кокорекиным шефствовали над одним из авиационных полков, действовавших на Смоленщине.
Часто выезжали туда и оформляли альбомы, стенгазеты эскадрилий, делали графические портреты летчиков, бортмехаников, радистов.

В 1948 году Николай Долгоруков награжден дипломом 1-й степени на Международной выставке плаката в Вене.
Награжден золотой медалью Советского фонда мира на Международной выставке «Сатира в борьбе за мир» в Москве.

Долгоруков работал совместно с В. Дени («Кухня войны», 1934; «Мы стоим за мир и отстаиваем дело мира. Но мы не боимся угроз и готовы ответить ударом на удар поджигателей войны», 1934; «Красная Армия избирает», 1937; «Слава сталинским соколам – покорителям воздушной стихии!», 1937).
С Б. Ефимовым («Выступали – веселились, отступали – обслезились...», 1942; «Смерть немецким оккупантам», 1942; «Поджигателям новой войны следовало бы помнить позорный конец своих предшественников!»).
Вместе с Борисом Ефимовым исполнил плакат «Силы мира непобедимы!» (1949).