Нейросетевое субботнего утра
Увидел недавно "очерк" о chatGPT от футуролога и философа Александра Болдачева. Меня его мысли заставили задуматься "о высоком" на довольно продолжительное время. Предлагаю попробовать и вамсъесть ещё этих мягких французских булок, да выпить же чаю 👇
*****
<...> Тот, кто мало-мальски в курсе устройства GPT, знает, что в нем (в трансформере) нет никакой логической машинки, нет ничего, что способно делать логический вывод. Есть только механизм предсказывания следующего токена (слова). И в результате цепочки таких предсказаний появляются вполне себе логичные предложения и даже целые логически безупречные тексты (хотя, конечно, GPT может выдавать и алогичную чушь, но реже, чем человек). И тут замечательна не столько сама по себе логичность текста генерируемого GPT (начитался, вот и повторяет как попугай), а то, что он может объяснить эту логичность. Потом. Если попросить.
И тут уже не прокатит “начитался”. Согласитесь, что не так много логичных текстов, содержащих объяснение того, почему они логичны. Да, плюс если у бота возникли проблемы с логикой, то их можно преодолеть, попросив его рассуждать по шагам. И это работает. Наблюдая такое поведение GPT все же закрадывается мысль, что у больших языковых моделей какая ни какая но логическая машинка есть. И нетрудно догадаться где она спрятана - в самом языке.
Только не надо понимать это утверждение в лоб, что, языковая модель с помощью языка делает логический вывод. Никто ничего не выводит. Тут скорее надо говорить о том, что "логика прошита в языке". Или даже так: логика - это то, что можно вычленить из языка. Логика - это структурная составляющая языка. Логикой мы не пользуемся, пользуемся мы языком. Но при желании или необходимости, и конечно, при наличии определенных знаний, можем объяснить логику сказанного.
Стоп. Вы заметили, как я без предупреждения перескочил от обсуждения логичности текстов GPT к рассказу об использовании логики человеком? И сделал это умышленно, поскольку складывается впечатление, что анализ работы языковой модели может приблизить нас к пониманию собственного мышления. Ведь человек обращается с логикой совсем как GPT: рассказывая нечто мы в большей степени озабочены лишь подбором слов, а логичность получается как-то само собой. Хотя потом, если попросят, мы можем объяснить почему Сократ умер - да потому, что это логично, следует из силлогизма Барбара. Правда, непонятно откуда о смертности Сократа знает большинство людей. Ведь они не имеют представления о том, что такое силлогизм и сколько законов логики сформулировал Аристотель.
Итак, давайте начнем сначала. Никакой логической машинки ни у человека, ни у GPT нет. Поскольку она не нужна - никто никогда не делает логический вывод текста. Текст генерируется подбором слов к сформированной в текущем внимании понятийной структуре (к мысли), поддерживаемой текущим контекстом. Чем шире/глубже/объемнее/протяженнее во времени контекст, тем больше вероятность сгенерировать хорошо связанный текст. И значит и больше вероятность того, что этот текст признают логичным. А чем меньшую порцию контекста получается удержать в текущем внимании, тем менее содержательна будет высказанная мысль, а в тексте обязательно вскроются логические ошибки.
Следует отметить, что рассуждение по шагам не имеет никакого отношения к логике, к логическому выводу: цепочка суждений лишь насыщает и структурирует контекст, растягивает его во времени. И похоже, что так это работает и у GPT, и у человека. И тут проблема только с тем, что человек зачастую из признания логичности текста делает вывод о логической природе его генезиса.<...>
*****
В качестве иллюстрации у меня фото Маркуса Хаттера (он, кстати, бывал на подкасте у Л. Фридмана). Кто догадается почему я про него подумал прочитав текст Болдачева→тот молодец :)
Увидел недавно "очерк" о chatGPT от футуролога и философа Александра Болдачева. Меня его мысли заставили задуматься "о высоком" на довольно продолжительное время. Предлагаю попробовать и вам
*****
<...> Тот, кто мало-мальски в курсе устройства GPT, знает, что в нем (в трансформере) нет никакой логической машинки, нет ничего, что способно делать логический вывод. Есть только механизм предсказывания следующего токена (слова). И в результате цепочки таких предсказаний появляются вполне себе логичные предложения и даже целые логически безупречные тексты (хотя, конечно, GPT может выдавать и алогичную чушь, но реже, чем человек). И тут замечательна не столько сама по себе логичность текста генерируемого GPT (начитался, вот и повторяет как попугай), а то, что он может объяснить эту логичность. Потом. Если попросить.
И тут уже не прокатит “начитался”. Согласитесь, что не так много логичных текстов, содержащих объяснение того, почему они логичны. Да, плюс если у бота возникли проблемы с логикой, то их можно преодолеть, попросив его рассуждать по шагам. И это работает. Наблюдая такое поведение GPT все же закрадывается мысль, что у больших языковых моделей какая ни какая но логическая машинка есть. И нетрудно догадаться где она спрятана - в самом языке.
Только не надо понимать это утверждение в лоб, что, языковая модель с помощью языка делает логический вывод. Никто ничего не выводит. Тут скорее надо говорить о том, что "логика прошита в языке". Или даже так: логика - это то, что можно вычленить из языка. Логика - это структурная составляющая языка. Логикой мы не пользуемся, пользуемся мы языком. Но при желании или необходимости, и конечно, при наличии определенных знаний, можем объяснить логику сказанного.
Стоп. Вы заметили, как я без предупреждения перескочил от обсуждения логичности текстов GPT к рассказу об использовании логики человеком? И сделал это умышленно, поскольку складывается впечатление, что анализ работы языковой модели может приблизить нас к пониманию собственного мышления. Ведь человек обращается с логикой совсем как GPT: рассказывая нечто мы в большей степени озабочены лишь подбором слов, а логичность получается как-то само собой. Хотя потом, если попросят, мы можем объяснить почему Сократ умер - да потому, что это логично, следует из силлогизма Барбара. Правда, непонятно откуда о смертности Сократа знает большинство людей. Ведь они не имеют представления о том, что такое силлогизм и сколько законов логики сформулировал Аристотель.
Итак, давайте начнем сначала. Никакой логической машинки ни у человека, ни у GPT нет. Поскольку она не нужна - никто никогда не делает логический вывод текста. Текст генерируется подбором слов к сформированной в текущем внимании понятийной структуре (к мысли), поддерживаемой текущим контекстом. Чем шире/глубже/объемнее/протяженнее во времени контекст, тем больше вероятность сгенерировать хорошо связанный текст. И значит и больше вероятность того, что этот текст признают логичным. А чем меньшую порцию контекста получается удержать в текущем внимании, тем менее содержательна будет высказанная мысль, а в тексте обязательно вскроются логические ошибки.
Следует отметить, что рассуждение по шагам не имеет никакого отношения к логике, к логическому выводу: цепочка суждений лишь насыщает и структурирует контекст, растягивает его во времени. И похоже, что так это работает и у GPT, и у человека. И тут проблема только с тем, что человек зачастую из признания логичности текста делает вывод о логической природе его генезиса.<...>
*****
В качестве иллюстрации у меня фото Маркуса Хаттера (он, кстати, бывал на подкасте у Л. Фридмана). Кто догадается почему я про него подумал прочитав текст Болдачева→тот молодец :)
👍54🔥16👎3🤯3🥴3❤2
Научно-Технический·LAB-66·Лабораторный журнал беларуского химика
Нейросетевое субботнего утра Увидел недавно "очерк" о chatGPT от футуролога и философа Александра Болдачева. Меня его мысли заставили задуматься "о высоком" на довольно продолжительное время. Предлагаю попробовать и вам съесть ещё этих мягких французских…
This media is not supported in your browser
VIEW IN TELEGRAM
Чтобы немного подсластить предыдущее сообщение. Про радость, которую может себе позволить тот, кто успел подписаться на GPT+
Честно говоря, после просмотра видео я начал искать глазами паяльник (благо OLED дисплей остался от meshtastic и где-то валялась PiCamera). Пользователь Reddit (@MrRandom93) cделал робота на базе chatGPT+. Робот с грехом пополамсовсем как курица может видеть что происходит вокруг и описывать это словами. Присутствуют и "классические" умение вести диалог и отвечать на вопросы.
На самом деле - очень милый компаньон/интерфейс для GPT+. С минимумом необходимых для сборки деталей. Ну а если паять не хочется, то больше видео с Робом здесь (imho на сервоприводах SG-90 чуть ли не львиная доля очарования)
Честно говоря, после просмотра видео я начал искать глазами паяльник (благо OLED дисплей остался от meshtastic и где-то валялась PiCamera). Пользователь Reddit (@MrRandom93) cделал робота на базе chatGPT+. Робот с грехом пополам
На самом деле - очень милый компаньон/интерфейс для GPT+. С минимумом необходимых для сборки деталей. Ну а если паять не хочется, то больше видео с Робом здесь (imho на сервоприводах SG-90 чуть ли не львиная доля очарования)
😁38👍18❤10👎3
Рефлексия про чипирование
Интересно, что за ассоциацию у вас вызывает слово "чипирование". Теории заговора, демарши плоскоземельщиков, 5G и вакцины от коронавируса, домашние животные?
*****
Недавно Reddit (сабред AMA) взбудоражила история, рассказанная 17-летней девушкой. Мать девушки, когда та была еще ребенком, с помощью своего брата, ветеринарного врача, имплантировала девочке между лопаток чип-метку (размер для понимания ~1,3 х 8 мм). Такое же устройство, как имплантируется домашним животных вроде кошек и собак. Девушка, рассказавшая свою историю очень по этому поводу переживала, считала что мать следит за ее перемещениями и с нетерпением ждала 18-летия, чтобы метку из себя изъять. История, кстати, очень сильно напоминает эпизод из легендарного сериала “Черное зеркало” (Black.Mirror.S04E02).
*****
Я к подобным устройствам отношусь неоднозначно. С одной стороны есть болезнь Альцгеймера. В статье про "потерянных стариков" я как раз обсуждал этот вопрос. Было время, когда наслушавшись историй о чьих-то бабушках и дедушках в забытье бродящих по городу я даже решил собрать все свои "для экспериментов" NTag213, сесть в Минске около какого-нибудь торгового центра с программатором и заливать в тэги нужные данные/раздавать людям у которых есть заболевшие родственники. Была еще и ситуация с потерянными "детьми войны".
С другой стороны, те чипы, что используются в ветеринарии - очень примитивны. По сути там только простейший микроконтроллер (тот самый "чип"), который может транслировать свой номер, конденсатор и проволочная антенна (~простейший резонансный контур) . Работает все только когда имеется доступ к энергии непрерывного магнитного поля заданной частоты. А частота эта, чаще всего это 134,2 кГц, не подразумевает возможности сколь-либо серьезного удаленного контроля. Это отчасти даже является проблемой. Считать данные о чипе потерянного животного можно только в ветеринарной клинике, ни мобильные телефоны с NFC, ни даже популярный у гиков Flipper Zero со своей широкополосной килогерцовой антенной, читать ветеринарные метки 134,2 кГц не могут (ну ОК, флипер может, но не все). Ну и ко всему, прочитать номер можно, а что потом с ним делать, если нет привязки этого номера к каким-то дополнительным данным вроде имен, адресов и проч.
А вот с точки зрения химика каждое такое устройство (имеется в виду animal tag) - это почти что произведение искусства. По двум причинам. Во-первых, микроконтроллер с антенной в метках помещены в особый, уникальный, вид стекла. Это т.н. биостекло. В отличие от традиционных стекол, которые известны тысячелетиями, биостеклам несколько десятков лет. Чаще всего они используются для создания биосовместимых имплантов. Метки для подкожной имплантации помещаются в т.е. "биостекло 8625". Его иногда еще называют Schott 8625, по названию компании производителя, хранящей патент на состав - SchottAG. В живом организме это стекло на поверхности формирует пористый пассивирующий слой из фосфата кальция и постепенно прорастает фиброзной тканью.
Во-вторых, для того, чтобы еще больше увеличить адгезию (и сделать химическое связывание тканей со стеклом +/- регулируемым) на капсулу из биостекла наносят такой полимерный материал как парилен С. Почти что космический материал. Он химические стоек к большей части окислителей, непроницаем для газов (не образует пор), с низким коэффициентом трения, хороший изолятор. Парилен очень прост в нанесении (можно наносить даже на сухие биологические образцы), не образует никаких опасных мономеров, не требует растворителей и катализаторов. В принципе, это почти что безальтернативное покрытие для имплантируемых кардиостимуляторов, стентов и подобных медицинских изделий
Изделие размером с зерно риса басмати (~6-8 мм длина, ~2 мм толщина), но в нем собрана интересная сумма технологий. Но все равно мне сложно понять, какой конкретно элемент тегов вызывает общественные истерии...
p.s. читатель поделился заметкой о том, как в 2016 году "чипировался" любимый многими писатель Леонид Каганов
Интересно, что за ассоциацию у вас вызывает слово "чипирование". Теории заговора, демарши плоскоземельщиков, 5G и вакцины от коронавируса, домашние животные?
*****
Недавно Reddit (сабред AMA) взбудоражила история, рассказанная 17-летней девушкой. Мать девушки, когда та была еще ребенком, с помощью своего брата, ветеринарного врача, имплантировала девочке между лопаток чип-метку (размер для понимания ~1,3 х 8 мм). Такое же устройство, как имплантируется домашним животных вроде кошек и собак. Девушка, рассказавшая свою историю очень по этому поводу переживала, считала что мать следит за ее перемещениями и с нетерпением ждала 18-летия, чтобы метку из себя изъять. История, кстати, очень сильно напоминает эпизод из легендарного сериала “Черное зеркало” (Black.Mirror.S04E02).
*****
Я к подобным устройствам отношусь неоднозначно. С одной стороны есть болезнь Альцгеймера. В статье про "потерянных стариков" я как раз обсуждал этот вопрос. Было время, когда наслушавшись историй о чьих-то бабушках и дедушках в забытье бродящих по городу я даже решил собрать все свои "для экспериментов" NTag213, сесть в Минске около какого-нибудь торгового центра с программатором и заливать в тэги нужные данные/раздавать людям у которых есть заболевшие родственники. Была еще и ситуация с потерянными "детьми войны".
С другой стороны, те чипы, что используются в ветеринарии - очень примитивны. По сути там только простейший микроконтроллер (тот самый "чип"), который может транслировать свой номер, конденсатор и проволочная антенна (~простейший резонансный контур) . Работает все только когда имеется доступ к энергии непрерывного магнитного поля заданной частоты. А частота эта, чаще всего это 134,2 кГц, не подразумевает возможности сколь-либо серьезного удаленного контроля. Это отчасти даже является проблемой. Считать данные о чипе потерянного животного можно только в ветеринарной клинике, ни мобильные телефоны с NFC, ни даже популярный у гиков Flipper Zero со своей широкополосной килогерцовой антенной, читать ветеринарные метки 134,2 кГц не могут (ну ОК, флипер может, но не все). Ну и ко всему, прочитать номер можно, а что потом с ним делать, если нет привязки этого номера к каким-то дополнительным данным вроде имен, адресов и проч.
А вот с точки зрения химика каждое такое устройство (имеется в виду animal tag) - это почти что произведение искусства. По двум причинам. Во-первых, микроконтроллер с антенной в метках помещены в особый, уникальный, вид стекла. Это т.н. биостекло. В отличие от традиционных стекол, которые известны тысячелетиями, биостеклам несколько десятков лет. Чаще всего они используются для создания биосовместимых имплантов. Метки для подкожной имплантации помещаются в т.е. "биостекло 8625". Его иногда еще называют Schott 8625, по названию компании производителя, хранящей патент на состав - SchottAG. В живом организме это стекло на поверхности формирует пористый пассивирующий слой из фосфата кальция и постепенно прорастает фиброзной тканью.
Во-вторых, для того, чтобы еще больше увеличить адгезию (и сделать химическое связывание тканей со стеклом +/- регулируемым) на капсулу из биостекла наносят такой полимерный материал как парилен С. Почти что космический материал. Он химические стоек к большей части окислителей, непроницаем для газов (не образует пор), с низким коэффициентом трения, хороший изолятор. Парилен очень прост в нанесении (можно наносить даже на сухие биологические образцы), не образует никаких опасных мономеров, не требует растворителей и катализаторов. В принципе, это почти что безальтернативное покрытие для имплантируемых кардиостимуляторов, стентов и подобных медицинских изделий
Изделие размером с зерно риса басмати (~6-8 мм длина, ~2 мм толщина), но в нем собрана интересная сумма технологий. Но все равно мне сложно понять, какой конкретно элемент тегов вызывает общественные истерии...
p.s. читатель поделился заметкой о том, как в 2016 году "чипировался" любимый многими писатель Леонид Каганов
👍57❤12🔥11👏1🤔1
Индустриальная революция сделала нас рабами, цифровая революция - нас освободит.
Периодически читаю разные авторские материалы об изменении мира из-за технологий. Самое очевидное, то, что уже сейчас есть - это пропасть в восприятии между западным видением и видением отечественным.
*****
Раньше я уже ссылался на прогнозы от Royal Society of Arts с их экономикой эмпатии. Теперь натолкнулся на статью от Nicky Verd, популярного в linkedin автора.
Статья Ники о том, что в нынешнем мире будет меняться, уже меняется, не только количество рабочих мест, изменяется самое восприятие понятия работа. Мы наблюдаем то, как такие вещи как восхождение по карьерной лестнице, важность пафоса высоких должностей - все это превращается в прах. Приведу некоторые ключевые особенности (тренды), которые, по мнению Ники либо уже заметны, либо станут заметны в ближайшее время:
🔷Развитое общество уходит от традиционных экономических моделей (вроде ручного труда из индустриальной эпох) к экономике, основанной на знаниях. В эпоху информационную знания становятся самым ценным ресурсом.
🔷Нас ждет экономика, основанная на навыках. Трудовые отношения все сильнее концентрируются вокруг навыков и опыта, а не конкретных должностей.
🔷Повышения акцента на творчестве. Технологии забирают у людей легко алгоритимизирующиеся, повторяющиеся задачи. Поэтому все важнее становится творческое мышление и навыки решения проблем.
🔷 Социальная активность как работа. Про то, что людей все сильнее начинает привлекать работа, связанная с положительным влиянием на общество (социальные инициативы и НКО).
🔷 Все чаще люди начинают искать работу, которая соответствует их личностным ценностям или увлечениям, а материальная выгода отодвигается на второй план.
Прим. мое: я наоборот чаще слышу (возможно FB специально подсовывает) про т.н. overemployed, когда люди одновременно совмещают работу, условно говоря, в FB, IBM, Apple (не афишируя этого). Хотя, как дополняют читатели overemployed - это не столько про материальную выгоду, сколько про "интересно же!". Еще один читательский тренд - это "работник как бизнесмен", когда работник продает/подает свои компетенции как личный бизнес, а не как просто безликий (и взаимозаменяемый) наемный труд. Персонализация наемного труда и уход от удобного, особенно тоталитарным системам, обезличивания с их "ты - просто один из винтов системы" - это тоже индикатор времени. Получается уже не просто винт, а винт с уникальным шлицем :)
*****
Подогрел недавно своим технооптимизмом тему и Билл Гейтс в подкасте Тревора Ноа. По его мнению "цель жизни — не просто выполнять работу" и "из-за ИИ в конечном итоге вы получите общество, в котором вам придется работать только три дня в неделю"
Ну как? Хотели бы жить в их мире?
Периодически читаю разные авторские материалы об изменении мира из-за технологий. Самое очевидное, то, что уже сейчас есть - это пропасть в восприятии между западным видением и видением отечественным.
*****
Раньше я уже ссылался на прогнозы от Royal Society of Arts с их экономикой эмпатии. Теперь натолкнулся на статью от Nicky Verd, популярного в linkedin автора.
Статья Ники о том, что в нынешнем мире будет меняться, уже меняется, не только количество рабочих мест, изменяется самое восприятие понятия работа. Мы наблюдаем то, как такие вещи как восхождение по карьерной лестнице, важность пафоса высоких должностей - все это превращается в прах. Приведу некоторые ключевые особенности (тренды), которые, по мнению Ники либо уже заметны, либо станут заметны в ближайшее время:
🔷Развитое общество уходит от традиционных экономических моделей (вроде ручного труда из индустриальной эпох) к экономике, основанной на знаниях. В эпоху информационную знания становятся самым ценным ресурсом.
🔷Нас ждет экономика, основанная на навыках. Трудовые отношения все сильнее концентрируются вокруг навыков и опыта, а не конкретных должностей.
🔷Повышения акцента на творчестве. Технологии забирают у людей легко алгоритимизирующиеся, повторяющиеся задачи. Поэтому все важнее становится творческое мышление и навыки решения проблем.
🔷 Социальная активность как работа. Про то, что людей все сильнее начинает привлекать работа, связанная с положительным влиянием на общество (социальные инициативы и НКО).
🔷 Все чаще люди начинают искать работу, которая соответствует их личностным ценностям или увлечениям, а материальная выгода отодвигается на второй план.
Прим. мое: я наоборот чаще слышу (возможно FB специально подсовывает) про т.н. overemployed, когда люди одновременно совмещают работу, условно говоря, в FB, IBM, Apple (не афишируя этого). Хотя, как дополняют читатели overemployed - это не столько про материальную выгоду, сколько про "интересно же!". Еще один читательский тренд - это "работник как бизнесмен", когда работник продает/подает свои компетенции как личный бизнес, а не как просто безликий (и взаимозаменяемый) наемный труд. Персонализация наемного труда и уход от удобного, особенно тоталитарным системам, обезличивания с их "ты - просто один из винтов системы" - это тоже индикатор времени. Получается уже не просто винт, а винт с уникальным шлицем :)
*****
Подогрел недавно своим технооптимизмом тему и Билл Гейтс в подкасте Тревора Ноа. По его мнению "цель жизни — не просто выполнять работу" и "из-за ИИ в конечном итоге вы получите общество, в котором вам придется работать только три дня в неделю"
Ну как? Хотели бы жить в их мире?
👍53💯6👌3❤2👎2😐2👏1🌚1😡1
Воспоминания про Мариуполь
Читатели написали про то, что в украинском Мариуполе на пляжах зафиксирован повышенный радиационный фон.
А я сразу подумал "вот, осень и опять монацитовые пески", совсем как в довоенное время. Геологическим процессам нет дела до человеческих бед и страданий.
Мариуполь ведь был не только очень уютным, интересным городом, но и сравнительно недалеко расположенным от Беларуси источником минерала монацита (не нужно ехать на Мадагаскар или в Бразилию за образцом). Вообще монацитовые пески одинаково хорошо можно встретить не только на побережье Азовского моря, но и вполне себе в некоторых местах Черноморского побережья. Процесс формирования черных монацитовых полос и пятен - это абсолютно естественный геологический процесс.
Россыпи черных песков, чаще всего, располагаются в прибрежной зоне на береговых валах или косах, в береговых дюнах. В зонах накопления радионуклидов ионизирующее излучение может превышать нормальный фон в десятки и даже сотни раз, составляя до 10 000 мкр/ч. Основные "месторождения" это юг Донецкой области (на северо-западном побережье Таганрогского залива), есть упоминания и про залежи в Крыму. Чаще всего из-за естественной флотации (за счет пены) пески скапливаются в осенне-зимне-весенний период и концентрация их носит случайный, мигрирующий характер. Поэтому в моем ToDo экспедиция за монацитом всегда планировалась на осень и всегда подразумевалось, что придется поездить/поискать. Холодное осеннее море и "горячий" песок...
Основным источником радиоактивного излучения в монацитах является торий-232 (статья про него) и дочерние продукты деления урана-238. Содержание тория, в зависимости от местности, может варьироваться от 5-7 до 50-65%. Помимо радиоактивных элементов монациты содержат и различные редкоземельные элементы, вроде циркония, церия, лантана. Черное окрашивание пескам придают примеси магнетита и ильменита (их до 10-13%).
Я пишу про этот минерал нейтрально, потому что в первую очередь, как радиофил, вижу в нем интересный минералогический объектисточник для калибровки дозиметров. Но обычным жителям не стоит забывать об радиационной опасности. Особенно важно понимать, что мелкодисперсная фракция монацитовых песков (например, принесенная на обуви) легко при высыхании поднимается в воздух и как пыль может попадать в легкие (а там и за счет заглатывания - в ЖКТ). А это не только гамма-излучение, но и вполне себе "урановая альфа".
Читатели написали про то, что в украинском Мариуполе на пляжах зафиксирован повышенный радиационный фон.
А я сразу подумал "вот, осень и опять монацитовые пески", совсем как в довоенное время. Геологическим процессам нет дела до человеческих бед и страданий.
Мариуполь ведь был не только очень уютным, интересным городом, но и сравнительно недалеко расположенным от Беларуси источником минерала монацита (не нужно ехать на Мадагаскар или в Бразилию за образцом). Вообще монацитовые пески одинаково хорошо можно встретить не только на побережье Азовского моря, но и вполне себе в некоторых местах Черноморского побережья. Процесс формирования черных монацитовых полос и пятен - это абсолютно естественный геологический процесс.
Россыпи черных песков, чаще всего, располагаются в прибрежной зоне на береговых валах или косах, в береговых дюнах. В зонах накопления радионуклидов ионизирующее излучение может превышать нормальный фон в десятки и даже сотни раз, составляя до 10 000 мкр/ч. Основные "месторождения" это юг Донецкой области (на северо-западном побережье Таганрогского залива), есть упоминания и про залежи в Крыму. Чаще всего из-за естественной флотации (за счет пены) пески скапливаются в осенне-зимне-весенний период и концентрация их носит случайный, мигрирующий характер. Поэтому в моем ToDo экспедиция за монацитом всегда планировалась на осень и всегда подразумевалось, что придется поездить/поискать. Холодное осеннее море и "горячий" песок...
Основным источником радиоактивного излучения в монацитах является торий-232 (статья про него) и дочерние продукты деления урана-238. Содержание тория, в зависимости от местности, может варьироваться от 5-7 до 50-65%. Помимо радиоактивных элементов монациты содержат и различные редкоземельные элементы, вроде циркония, церия, лантана. Черное окрашивание пескам придают примеси магнетита и ильменита (их до 10-13%).
Я пишу про этот минерал нейтрально, потому что в первую очередь, как радиофил, вижу в нем интересный минералогический объект
👍71😱19❤6🔥6😢4👎2💔2
This media is not supported in your browser
VIEW IN TELEGRAM
Треск в ушках от движений глаз
Очень красивая (imho) статья недавно вышла в журнале PNAS. Исследователи установили, что в ушах возникает практически незаметный "писк" в ответ на движения глаз. Если установить в ухо сверхчувствительный микрофон и анализировать возникающие звуки, то можно понять куда сейчас смотрит человек. Причина возникновения "писка" - стимулируемые движениями глаз сокращения мышц среднего уха, либо волосковых клеток. В первом случае сокращения возникают чтобы приглушить громкие звуки, во втором - чтобы усилить слабые. Предположительно такой эффект возник в результате эволюции человека чтобы обострить восприятие. Возможно это часть системы, позволяющей мозгу сопоставлять изображения и соответствующие им звуки (~мозг сообщает ушам, куда смотрят глаза)
Вижу я очень перспективное направление для отслеживания взгляда (в AR/VR шлемах). Микрофон - это гораздо проще (для DIY в т.ч.) чем несколько камер с системой CV для распознавания положения зрачка. Эх, где мой 2017 год.
На видео - сами звуки
Очень красивая (imho) статья недавно вышла в журнале PNAS. Исследователи установили, что в ушах возникает практически незаметный "писк" в ответ на движения глаз. Если установить в ухо сверхчувствительный микрофон и анализировать возникающие звуки, то можно понять куда сейчас смотрит человек. Причина возникновения "писка" - стимулируемые движениями глаз сокращения мышц среднего уха, либо волосковых клеток. В первом случае сокращения возникают чтобы приглушить громкие звуки, во втором - чтобы усилить слабые. Предположительно такой эффект возник в результате эволюции человека чтобы обострить восприятие. Возможно это часть системы, позволяющей мозгу сопоставлять изображения и соответствующие им звуки (~мозг сообщает ушам, куда смотрят глаза)
Вижу я очень перспективное направление для отслеживания взгляда (в AR/VR шлемах). Микрофон - это гораздо проще (для DIY в т.ч.) чем несколько камер с системой CV для распознавания положения зрачка. Эх, где мой 2017 год.
На видео - сами звуки
❤35👍27🤯10🔥5😁2😱1
Мышьяк&Ртуть
Приехало сообщение о том, что некоторых украинских чиновников (жену К. Буданова и со-товарищей) отравили тяжелыми металлами - мышьяком и ртутью. Очень странная комбинация неорганических токсинов, признаться. Да и мышьяк - это вообще-то не металл, а металлоид. Ну да ладно, про ртуть у нас есть отдельный тред:
Ртуть. Явная и тайная
Защита органов дыхания от паров ртути
Ртуть от разбитого термометра. Считаем сколько
FAQ. Собираем ртуть правильно
Индикаторы на пары ртути
Ветеринарные методы борьбы со ртутью
Уборка мелкодисперсной ртути (микрокапель)
С 🇵🇱 на картридже. Ртутные СИЗОД
А вот стоит ли подробнее токсикологически рассмотреть мышьяк и его соединения в @lab66? Собираем статистику
Если "да, надо разобрать соединения мышьяка и антидоты на него", ставь → 🤔
Если "не надо, мышьяк, в отличие от ртути, в быту не встречается" → 🌚
Приехало сообщение о том, что некоторых украинских чиновников (жену К. Буданова и со-товарищей) отравили тяжелыми металлами - мышьяком и ртутью. Очень странная комбинация неорганических токсинов, признаться. Да и мышьяк - это вообще-то не металл, а металлоид. Ну да ладно, про ртуть у нас есть отдельный тред:
Ртуть. Явная и тайная
Защита органов дыхания от паров ртути
Ртуть от разбитого термометра. Считаем сколько
FAQ. Собираем ртуть правильно
Индикаторы на пары ртути
Ветеринарные методы борьбы со ртутью
Уборка мелкодисперсной ртути (микрокапель)
С 🇵🇱 на картридже. Ртутные СИЗОД
А вот стоит ли подробнее токсикологически рассмотреть мышьяк и его соединения в @lab66? Собираем статистику
Если "да, надо разобрать соединения мышьяка и антидоты на него", ставь → 🤔
Если "не надо, мышьяк, в отличие от ртути, в быту не встречается" → 🌚
🤔254🌚13👍5😁3😨2👎1
Мышьяк. Intro
Да, были люди в то вон время,
Не то, что нынешнее племя:
Богатыри — не вы!
Cудя по вчерашнему опросу, абсолютное большинство читателей (разница в 20 раз!) не прочь бы почитать про токсичность мышьяка. С другой стороны только ленивый не слышал про ядовитую "зелень Шееле" (CuHAsO₃) или превышенное в 40 раз содержание мышьяка в волосах Наполеона. А раз все знают, то это точно не для @lab66. Поэтому предлагаю начать с противоположного и послушать про "племя мышьякоедов", интересный австрийский феномен, который наблюдался вплоть до середины 20 века и не слишком известен широкой публике.
*****
Началась эта история с того, что в 1851 году швейцарский врач Иоганн Чуди (Johann Jakob von Tschudi) опубликовал в венском медицинском журнале статью про одно отравление. Преступник принес жертве яйцо, в которое было насыпан мышьяк. Жертва испекла омлет и съела его вместе с преступником. Жертва - мертва, убийце - хоть бы хны. Чуди связал происхождение убийцы (из австрийской земли Штирия) с бытующими там традициями употребления соединений мышьяка в пищу.
Первые рудники, где был найден мышьяк на юго-востоке Австрии (Штирия и Тироль) появились еще в 14 веке. Позднее мышьяк в форме оксидов и сульфидов был широко распространен как побочный продукт, возникающий в стекольной и металлургической промышленности и доступен всем желающим.
Поэтому не удивительно, что многие крестьяне на протяжении всей жизни принимали мышьяк с пищей. В основном они употребляли т.н. "белый мышьяк" или оксид мышьяка As₂O₃, на втором месте был "желтый мышьяк" (As₂S₃), и почетное третье место - "красный мышьяк" (As₄S₄). Начинался прием как правило с крупинки размером с просяное зерно (~15 мг) и доходил до куска размером с горошину (50+ мг). Дозу принимали либо ежедневно, либо через день, либо же два раза в неделю. В некоторых округах были и более необычные традиции. Например в Hartberg было принято приостанавливать прием во время полнолуния и начинать его, повышая дозу, вслед за растущей Луной. Индикатором того, что достигнута максимально возможная (для данного человека) доза служили приступы сильной диареи. Они указывали на допустимый максимум
Принимать мышьяк жители как правило начинали в юном возрасте (около 15 лет) и продолжали употребление до 70, а то и 80 лет. Привычка преобладала среди мужчин, хотя многие женщины тоже не брезговали. Все исследователи этого феномена отмечали, что те, кто принимает мышьяк, в основном выглядят как сильные и здоровые люди с ярко выраженным либидо. Чаще всего сами употребляющие объясняли свой интерес к мышьяку двумя причинами: либо он помогает работать в условиях высоких гор, повышает трудоспособность (это в основном касалось мужчин), либо же он придает лицу здоровый цвет и привлекательную полноту телу (это в основном касалось женщин, см иллюстрацию в конце статьи). Явный минус мышьякоедения - острый синдром отмены (сильная утомляемость, потеря концентрации внимания и пр.) при прекращении приема.
Не удивительно, что сообщения о "цветущих от мышьяка" девушках и горячих горных егерях Штирии, благодаря рекламе в медицинских журналах, разошлись по миру и привели к активному использованию мышьяка в косметике и в медицине.
Кстати, в 1924 году немецкий фармаколог и токсиколог Луи Левин в своей книге Phantastica: Narcotic and Stimulating Drugs писал о том, что мышьякоеды существуют и на юге США (в Алабаме в частности) и называются dippers. Американцы чаще всего мышьяк добавляли в кофе.
*****
На самом деле ничего удивительного в описанных эффектах нет. Во-первых это может быть эффект митридатизации, т.е. адаптации к ядам. А во-вторых - есть же и сниженная всасываемость оксидов/сульфидов мышьяка в ЖКТ. Последнее подтверждает и тем, что при замене способа введения с перорального на внутримышечную/внутривенную инъекцию — симптомы отравления у мышьякоедов проявлялись так же как у обычных людей.
За подробностями о мышьякоедении сюда
Да, были люди в то вон время,
Не то, что нынешнее племя:
Богатыри — не вы!
Cудя по вчерашнему опросу, абсолютное большинство читателей (разница в 20 раз!) не прочь бы почитать про токсичность мышьяка. С другой стороны только ленивый не слышал про ядовитую "зелень Шееле" (CuHAsO₃) или превышенное в 40 раз содержание мышьяка в волосах Наполеона. А раз все знают, то это точно не для @lab66. Поэтому предлагаю начать с противоположного и послушать про "племя мышьякоедов", интересный австрийский феномен, который наблюдался вплоть до середины 20 века и не слишком известен широкой публике.
*****
Началась эта история с того, что в 1851 году швейцарский врач Иоганн Чуди (Johann Jakob von Tschudi) опубликовал в венском медицинском журнале статью про одно отравление. Преступник принес жертве яйцо, в которое было насыпан мышьяк. Жертва испекла омлет и съела его вместе с преступником. Жертва - мертва, убийце - хоть бы хны. Чуди связал происхождение убийцы (из австрийской земли Штирия) с бытующими там традициями употребления соединений мышьяка в пищу.
Первые рудники, где был найден мышьяк на юго-востоке Австрии (Штирия и Тироль) появились еще в 14 веке. Позднее мышьяк в форме оксидов и сульфидов был широко распространен как побочный продукт, возникающий в стекольной и металлургической промышленности и доступен всем желающим.
Поэтому не удивительно, что многие крестьяне на протяжении всей жизни принимали мышьяк с пищей. В основном они употребляли т.н. "белый мышьяк" или оксид мышьяка As₂O₃, на втором месте был "желтый мышьяк" (As₂S₃), и почетное третье место - "красный мышьяк" (As₄S₄). Начинался прием как правило с крупинки размером с просяное зерно (~15 мг) и доходил до куска размером с горошину (50+ мг). Дозу принимали либо ежедневно, либо через день, либо же два раза в неделю. В некоторых округах были и более необычные традиции. Например в Hartberg было принято приостанавливать прием во время полнолуния и начинать его, повышая дозу, вслед за растущей Луной. Индикатором того, что достигнута максимально возможная (для данного человека) доза служили приступы сильной диареи. Они указывали на допустимый максимум
Принимать мышьяк жители как правило начинали в юном возрасте (около 15 лет) и продолжали употребление до 70, а то и 80 лет. Привычка преобладала среди мужчин, хотя многие женщины тоже не брезговали. Все исследователи этого феномена отмечали, что те, кто принимает мышьяк, в основном выглядят как сильные и здоровые люди с ярко выраженным либидо. Чаще всего сами употребляющие объясняли свой интерес к мышьяку двумя причинами: либо он помогает работать в условиях высоких гор, повышает трудоспособность (это в основном касалось мужчин), либо же он придает лицу здоровый цвет и привлекательную полноту телу (это в основном касалось женщин, см иллюстрацию в конце статьи). Явный минус мышьякоедения - острый синдром отмены (сильная утомляемость, потеря концентрации внимания и пр.) при прекращении приема.
Не удивительно, что сообщения о "цветущих от мышьяка" девушках и горячих горных егерях Штирии, благодаря рекламе в медицинских журналах, разошлись по миру и привели к активному использованию мышьяка в косметике и в медицине.
Кстати, в 1924 году немецкий фармаколог и токсиколог Луи Левин в своей книге Phantastica: Narcotic and Stimulating Drugs писал о том, что мышьякоеды существуют и на юге США (в Алабаме в частности) и называются dippers. Американцы чаще всего мышьяк добавляли в кофе.
*****
На самом деле ничего удивительного в описанных эффектах нет. Во-первых это может быть эффект митридатизации, т.е. адаптации к ядам. А во-вторых - есть же и сниженная всасываемость оксидов/сульфидов мышьяка в ЖКТ. Последнее подтверждает и тем, что при замене способа введения с перорального на внутримышечную/внутривенную инъекцию — симптомы отравления у мышьякоедов проявлялись так же как у обычных людей.
За подробностями о мышьякоедении сюда
😱51👍47❤9🤔7🔥3
Непростой цветок
Как-то в уютненьком Patreon патронесса поинтересовалась необычными фитокомпонентами белых лилий (Lilium candidum). Так как сегодня у нее День Рождения, пусть обещанный short review будет подарком 👇
*****
Ранее как отдельный субъект рассмотрения семейство Лилейных ⚜️ в моих фитохимических обзорах не фигурировало. Единственное, что приходит на ум→ обжигающие лактоны тулипаллины, которые возникают в тюльпанах в ответ на грибковые заболевания. Эти же лактоны возникают и у растений семейства Лилейные, например у Рябчика, Кандыка, Альстёмерии. Белоснежная лилия или Lilium candidum в выработке тулипаллинов не замечена.
Вообще, искать в белых лилиях какие-то токсичные для человека компоненты смысла не имеет, цветы эти чисты и невинны, не даром иногда в англоязычной литературе встречается название лилия Мадонна. Даже аромат цветков формируется за счет почти что классической комбинации терпенов - линалоол, цитронелаль, кариофиллен, гумулен и неролидол. Некоторые из этих веществ активно используются в различных отдушках и ароматизаторах. Ретроспективно по @lab66 - линалоол используется в твердых шампунях, кариофиллен отпугивает окопную мышь. Так что смело можно дарить и получать в подарок.
А вот если заниматься выращиванием, то здесь есть несколько нюансов. В подземной части (луковицах) кое-что необычное все-таки имеется. Например пиррольные алкалоиды вроде ятрофана и именного лилалина и, конечно же, сапонины. То есть, как мы уже знаем, от луковиц лилии можно добиться некого очень нежного моющего эффекта.
В общей сложности Lilium candidum содержит порядка десятка стероидных сапонинов фуростанового и спиностанового типов. Интересно то, что такие же сапонины содержатся в таком растении как Якорцы Стелющиеся. А якорцы у нас считается растением-афродизиаком. За счет "авторских" сапонинов (наиболее известный из них протодиосцин) организм того, кто якорцы или подобное растение съел становится более восприимчивым к андрогенным половым гормонам (тестостерон, дигидротестостерон, дегидроэпиандростерона), проявляются сопутствующие физиологические эффекты. На животных действие оказывает, оказывает ли на человека - пока под вопросом (клинических испытаний, насколько я знаю, официальных не проводилось).
*****
К бочке меда есть и ложка дегтя. К сожалению, многие лилии очень токсичны для семейства кошачьих 🐈❌. Даже два съеденных лепестка какой-нибудь Лилии длинноцветковой (Lilium longiflorum) способны вызвать острую почечную недостаточность. И несмотря на огромное количество подтвержденных случаев отравления (даже FDA про это предупреждает)→до сих пор нет ни точного механизма действия, ни конкретного вещества-виновника. Все что известно, так это то, что токсин(ы) водорастворимы. Некоторые исследовали склонны винить стероидные гликоалкалоиды, кто-то считает, что виноваты пиррольные алкалоиды, которые индуцируют сильный окислительный стресс и приводят к острому тубулярному некрозу у котов (~повреждение эпителиальных клеток почечных канальцев). Помимо упомянутой Лилии длинноцветковой, сильно токсичны Лилия тигровая (Lilium longiflorum), Лилия азиатская (Lilium asiatica), Лилия золотистая (Lilium auratum). Любимого цветка патронессы, Лилии белоснежной (Lilium candidum), в списке как бы нет, но...но...
*****
Такие вот они, эти Лилии. На первый взгляд простые, но при углубленном рассмотрении оказываются "с расширенным функционалом", разным для разных живых организмов.
CQ DE EU1AEY FER MARYAM CONGRATS YL TKS FR TFC 73 88
Как-то в уютненьком Patreon патронесса поинтересовалась необычными фитокомпонентами белых лилий (Lilium candidum). Так как сегодня у нее День Рождения, пусть обещанный short review будет подарком 👇
*****
Ранее как отдельный субъект рассмотрения семейство Лилейных ⚜️ в моих фитохимических обзорах не фигурировало. Единственное, что приходит на ум→ обжигающие лактоны тулипаллины, которые возникают в тюльпанах в ответ на грибковые заболевания. Эти же лактоны возникают и у растений семейства Лилейные, например у Рябчика, Кандыка, Альстёмерии. Белоснежная лилия или Lilium candidum в выработке тулипаллинов не замечена.
Вообще, искать в белых лилиях какие-то токсичные для человека компоненты смысла не имеет, цветы эти чисты и невинны, не даром иногда в англоязычной литературе встречается название лилия Мадонна. Даже аромат цветков формируется за счет почти что классической комбинации терпенов - линалоол, цитронелаль, кариофиллен, гумулен и неролидол. Некоторые из этих веществ активно используются в различных отдушках и ароматизаторах. Ретроспективно по @lab66 - линалоол используется в твердых шампунях, кариофиллен отпугивает окопную мышь. Так что смело можно дарить и получать в подарок.
А вот если заниматься выращиванием, то здесь есть несколько нюансов. В подземной части (луковицах) кое-что необычное все-таки имеется. Например пиррольные алкалоиды вроде ятрофана и именного лилалина и, конечно же, сапонины. То есть, как мы уже знаем, от луковиц лилии можно добиться некого очень нежного моющего эффекта.
В общей сложности Lilium candidum содержит порядка десятка стероидных сапонинов фуростанового и спиностанового типов. Интересно то, что такие же сапонины содержатся в таком растении как Якорцы Стелющиеся. А якорцы у нас считается растением-афродизиаком. За счет "авторских" сапонинов (наиболее известный из них протодиосцин) организм того, кто якорцы или подобное растение съел становится более восприимчивым к андрогенным половым гормонам (тестостерон, дигидротестостерон, дегидроэпиандростерона), проявляются сопутствующие физиологические эффекты. На животных действие оказывает, оказывает ли на человека - пока под вопросом (клинических испытаний, насколько я знаю, официальных не проводилось).
*****
К бочке меда есть и ложка дегтя. К сожалению, многие лилии очень токсичны для семейства кошачьих 🐈❌. Даже два съеденных лепестка какой-нибудь Лилии длинноцветковой (Lilium longiflorum) способны вызвать острую почечную недостаточность. И несмотря на огромное количество подтвержденных случаев отравления (даже FDA про это предупреждает)→до сих пор нет ни точного механизма действия, ни конкретного вещества-виновника. Все что известно, так это то, что токсин(ы) водорастворимы. Некоторые исследовали склонны винить стероидные гликоалкалоиды, кто-то считает, что виноваты пиррольные алкалоиды, которые индуцируют сильный окислительный стресс и приводят к острому тубулярному некрозу у котов (~повреждение эпителиальных клеток почечных канальцев). Помимо упомянутой Лилии длинноцветковой, сильно токсичны Лилия тигровая (Lilium longiflorum), Лилия азиатская (Lilium asiatica), Лилия золотистая (Lilium auratum). Любимого цветка патронессы, Лилии белоснежной (Lilium candidum), в списке как бы нет, но...но...
*****
Такие вот они, эти Лилии. На первый взгляд простые, но при углубленном рассмотрении оказываются "с расширенным функционалом", разным для разных живых организмов.
CQ DE EU1AEY FER MARYAM CONGRATS YL TKS FR TFC 73 88
❤🔥33👍29❤4✍4
Продолжая про красивое
От белоснежных лилий возвращаемся к нашему мышьяку, на сей раз зеленому. В предыдущей заметке я написал про то, что "все знают про зелень Шееле”, но судя по всему погорячился.
Итак. В 1775 году известный шведский химик и фармацевт Карл Шееле смешал нагретый раствор карбоната натрия (кальцинированной соды) Na₂CO₃, “белый мышьяк” As₂O₃ и сульфат меди (медный купорос) СuSO₄. В итоге получился гидроарсенит или кислый арсенит меди CuHAsO₃, названный “зеленью Шееле” (или Schloss Grün). Краситель средне-зеленого цвета с полной насыщенностью — без серых и коричневых оттенков. Минус (про который тогда еще не знали) в том, что вещество под воздействием влаги и ферментов плесневых грибов выделяло чрезвычайно ядовитый газ арсин AsH₃.
В 18–19 веке пигментов зеленого цвета практически не было. В живописи могли использовать малахит (CuOH)₂CO₃, а вот в остальных направлениях - увы. Поэтому изобретение Шееле начали активно применять везде. Им окрашивали лен и хлопок для одежды, его использовали для изготовления обоев, печати рисунков в книгах, для восковых свечей, детских игрушек, продуктов питания (как пищевой краситель). Но пигмент был достаточно нестойким, в присутствии сульфидов терял цвет, поэтому вскоре ему была найдена замена.
В 1814 году два немецких химика Вильгельм Саттлер и Фридрих Русс создали по заказу Wilhelm Dye and White Lead Company новое вещество зеленого цвета. Синтез был довольно прост — смешивали ацетат меди Cu(CH₃COO)₂ и белый мышьяк As₂O₃, в итоге получали смешанный ацетат-арсенит меди (II) Cu(CH₃COO)₂·3Cu(AsO₂)₂. Цвет красителя варьировался в зависимости от дисперсности - от бледно-голубовато-зеленого (очень мелкий помол) до глубокого зеленого (грубый помол). В 1822 году схема синтеза была опубликована Юстусом Либихом и пигмент получил путевку в жизнь. Распространился он гораздо шире чем "зелень Шееле", так как считался более безопасным (sic!) и устойчивым.
В те времена люди болели и часто умирали, и все это списывалось на естественные причины (см. мой one love сериал про больницу Никер Бокер). Про токсикологию писали в основном, говоря сегодняшней терминологией, гики. Например в 1859 году вышла книга «Жертвы моды: опасности платьев прошлого и настоящего» от Э. Дэвида. В ней были описаны десятки случаев смертей людей (женщин, мужчин, детей), которые работали/контактировали с зелеными красителями. Но обществом управляли производители красителей, вкладывая немалые средства в рекламуработу с возражениями
В 1862 году в на открытии оперы в Париже жена Наполеона III - императрица Евгения пришла в платье невероятного изумрудного цвета (см. прикрепленную картинку). Краситель получил имя "Парижский зеленый " и мгновенно проник везде - от носков и занавесок до носовых платков
Прим. про Наполеона Бонапарта. Sic transit Gloria mundi. Во время ссылки на о. Святой Елены Наполеон жил в доме, комнаты которого были выкрашены в его любимый ярко-зеленый цвет. Влажный воздух острова, грибки на обоях. Итог - в посмертном анализе волос превышение по мышьяку в 40 раз.
Мышьяковые красители правили бал в Викторианскую эпоху вплоть до 1879 года, когда на официальном приеме у королевы Англии Виктории один чиновник прямо заявил, что ночевал в Букингемском дворце в комнате с зелёными обоями и, по словам его врачей, сильно отравился мышьяком. Виктория приказала немедленно убрать все зелёные обои в дворце. Обычные люди увидев это - повторили все за королевой. Тот случай, когда лидер мнений сработал на благо. Постепенно интерес к мышьяк-красителям иссяк, начались массовые компании по внушению населению тезиса: мышьяк = ЯД ☠
Меж тем As-красители ушли из одежды, обоев и пищи, но продолжали жить в роли инсектицидов. Например еще в 1944-1945 гг ацетат-арсенит меди все еще распыляли с самолетов над Сардинией, Корсикой и другими районами Италии для борьбы с малярией. А в США травили колорадского жука и табачного червя.
p.s. но цвет все равно красивый, согласитесь
За развитием мышьяк-эпопеи, традиционно, следить здесь
От белоснежных лилий возвращаемся к нашему мышьяку, на сей раз зеленому. В предыдущей заметке я написал про то, что "все знают про зелень Шееле”, но судя по всему погорячился.
Итак. В 1775 году известный шведский химик и фармацевт Карл Шееле смешал нагретый раствор карбоната натрия (кальцинированной соды) Na₂CO₃, “белый мышьяк” As₂O₃ и сульфат меди (медный купорос) СuSO₄. В итоге получился гидроарсенит или кислый арсенит меди CuHAsO₃, названный “зеленью Шееле” (или Schloss Grün). Краситель средне-зеленого цвета с полной насыщенностью — без серых и коричневых оттенков. Минус (про который тогда еще не знали) в том, что вещество под воздействием влаги и ферментов плесневых грибов выделяло чрезвычайно ядовитый газ арсин AsH₃.
В 18–19 веке пигментов зеленого цвета практически не было. В живописи могли использовать малахит (CuOH)₂CO₃, а вот в остальных направлениях - увы. Поэтому изобретение Шееле начали активно применять везде. Им окрашивали лен и хлопок для одежды, его использовали для изготовления обоев, печати рисунков в книгах, для восковых свечей, детских игрушек, продуктов питания (как пищевой краситель). Но пигмент был достаточно нестойким, в присутствии сульфидов терял цвет, поэтому вскоре ему была найдена замена.
В 1814 году два немецких химика Вильгельм Саттлер и Фридрих Русс создали по заказу Wilhelm Dye and White Lead Company новое вещество зеленого цвета. Синтез был довольно прост — смешивали ацетат меди Cu(CH₃COO)₂ и белый мышьяк As₂O₃, в итоге получали смешанный ацетат-арсенит меди (II) Cu(CH₃COO)₂·3Cu(AsO₂)₂. Цвет красителя варьировался в зависимости от дисперсности - от бледно-голубовато-зеленого (очень мелкий помол) до глубокого зеленого (грубый помол). В 1822 году схема синтеза была опубликована Юстусом Либихом и пигмент получил путевку в жизнь. Распространился он гораздо шире чем "зелень Шееле", так как считался более безопасным (sic!) и устойчивым.
В те времена люди болели и часто умирали, и все это списывалось на естественные причины (см. мой one love сериал про больницу Никер Бокер). Про токсикологию писали в основном, говоря сегодняшней терминологией, гики. Например в 1859 году вышла книга «Жертвы моды: опасности платьев прошлого и настоящего» от Э. Дэвида. В ней были описаны десятки случаев смертей людей (женщин, мужчин, детей), которые работали/контактировали с зелеными красителями. Но обществом управляли производители красителей, вкладывая немалые средства в рекламу
В 1862 году в на открытии оперы в Париже жена Наполеона III - императрица Евгения пришла в платье невероятного изумрудного цвета (см. прикрепленную картинку). Краситель получил имя "Парижский зеленый " и мгновенно проник везде - от носков и занавесок до носовых платков
Прим. про Наполеона Бонапарта. Sic transit Gloria mundi. Во время ссылки на о. Святой Елены Наполеон жил в доме, комнаты которого были выкрашены в его любимый ярко-зеленый цвет. Влажный воздух острова, грибки на обоях. Итог - в посмертном анализе волос превышение по мышьяку в 40 раз.
Мышьяковые красители правили бал в Викторианскую эпоху вплоть до 1879 года, когда на официальном приеме у королевы Англии Виктории один чиновник прямо заявил, что ночевал в Букингемском дворце в комнате с зелёными обоями и, по словам его врачей, сильно отравился мышьяком. Виктория приказала немедленно убрать все зелёные обои в дворце. Обычные люди увидев это - повторили все за королевой. Тот случай, когда лидер мнений сработал на благо. Постепенно интерес к мышьяк-красителям иссяк, начались массовые компании по внушению населению тезиса: мышьяк = ЯД ☠
Меж тем As-красители ушли из одежды, обоев и пищи, но продолжали жить в роли инсектицидов. Например еще в 1944-1945 гг ацетат-арсенит меди все еще распыляли с самолетов над Сардинией, Корсикой и другими районами Италии для борьбы с малярией. А в США травили колорадского жука и табачного червя.
p.s. но цвет все равно красивый, согласитесь
За развитием мышьяк-эпопеи, традиционно, следить здесь
👍103❤12👏10
Мышьяк военный
До сих пор мы все время рассматривали (раз, два) мышьяк как непреднамеренный (~по незнанию) токсин. Но было бы несправедливо не упомянуть и случаи преднамеренного использования его в качестве боевого отравляющего вещества. В основном в этой роли выступали органические соединения, в противоположность неорганическим пигментам из красок и металлическому мышьяку из руд. И также как и "парижскую зелень", первыми их синтезировали немецкие химики специально для использования на полях первой мировой войны.
Еще со школы у меня есть привычка, называть все боевые (или те, которые могут стать боевыми) отравляющие вещества-ирританты на основе мышьяка→ "синий крест" (нем. Blaukreuz). Потому что именно так, синим крестом помечались немецкие снаряды (картинка), внутри которых были ампулы с мышьяк-органикой. Внутри ампулы была смесь дифенилхлорарсина (DA, Clark I) - (C₆H₅)₂AsCl, дифенилцианоарсина (CDA, Clark II), этилдихлорарсина (Dick) и/или метилдихлорарсина (Methyldick). Первое применение смесей датировано 23 июнем 1916 года - битва при Вердене. Начиная с операции Strandfest (10-11 июля 1917 года при Ньюпорте) все БОВ с мышьяком стали выпускаться под маркировкой с синим крестом.
Смесь веществ вызывала тошноту, рвоту, в тяжелых случаях приводила к отеку легких. В то время бытовало мнение, что дифенилхлорарсин Clark I проникает под противогаз, заставляет солдата чихать и срывать маску. Поэтому в войсках Антанты его называли "чихательное масло", а немцы называли "разрушитель масок" (нем. Maskenbrecher). Через противоаэрозольные маски ни одно из упомянутых веществ проникнуть не в силах, но в некоторых случаях обычный уголь противогазов Первой мировой давал протечки.
Еще один известный ирритант - это дифениламинхлорарсин, более известный под названием адамсит или вещество DM. Его история с окончанием Первой мировой не закончилась. Например есть сообщения о том, что в 2003 году Северная Корея нарабатывала адамсит на своем химическом комплексе Aoji-ri в Haksong-ri, уезд Kyŏnghŭng. Есть упоминания об использовании адамсита (т.н. "зеленый газ") во время протестов 2014-2017 гг в Венесуэле.
Наиболее медийно известное вещество - это вероятно люизит ClCH=CHAsCl₂. Боевое отравляющее вещество кожно-нарывного действия, не зря он часто комбинировался с ипритом. Удивительно, но изобрели люизит немцы, а больше всего вреда им нанесли японцы, со своей императорской армией. За период с 1937 по 1945 годы на территории Китая химическое оружие было применено оценочно от 889 до 2900 раз и привело к десяткам тысяч погибших и сотням тысяч раненых
Производством люизита в Японии занимался т.н. "отряд 516". Конечно он менее известен, чем чудовищный "отряд 731", занимавшийся разработками биологического оружия, но объединяет отряды то, что их руководители и исследователи в дальнейшем (несмотря на тысячи замученных совершенно изуверскими пытками людей) построили успешные карьеры ученых и бизнесменов. Коротка человеческая память, особенно в Азии. Кстати, проблема утилизации "проклятого наследия императора" до сих пор не решена. В Китае, по предварительным оценкам спрятано около 2 млн штук боеприпасов с мышьяком. И периодически все это случайным образом находят и будут находить еще долго...
*****
Если кажется что "все это в прошлом, где мы, а где та Первая мировая война" - для вас я сделал скриншоты новостных материалов из ревущих 2020-х годов...
До сих пор мы все время рассматривали (раз, два) мышьяк как непреднамеренный (~по незнанию) токсин. Но было бы несправедливо не упомянуть и случаи преднамеренного использования его в качестве боевого отравляющего вещества. В основном в этой роли выступали органические соединения, в противоположность неорганическим пигментам из красок и металлическому мышьяку из руд. И также как и "парижскую зелень", первыми их синтезировали немецкие химики специально для использования на полях первой мировой войны.
Еще со школы у меня есть привычка, называть все боевые (или те, которые могут стать боевыми) отравляющие вещества-ирританты на основе мышьяка→ "синий крест" (нем. Blaukreuz). Потому что именно так, синим крестом помечались немецкие снаряды (картинка), внутри которых были ампулы с мышьяк-органикой. Внутри ампулы была смесь дифенилхлорарсина (DA, Clark I) - (C₆H₅)₂AsCl, дифенилцианоарсина (CDA, Clark II), этилдихлорарсина (Dick) и/или метилдихлорарсина (Methyldick). Первое применение смесей датировано 23 июнем 1916 года - битва при Вердене. Начиная с операции Strandfest (10-11 июля 1917 года при Ньюпорте) все БОВ с мышьяком стали выпускаться под маркировкой с синим крестом.
Смесь веществ вызывала тошноту, рвоту, в тяжелых случаях приводила к отеку легких. В то время бытовало мнение, что дифенилхлорарсин Clark I проникает под противогаз, заставляет солдата чихать и срывать маску. Поэтому в войсках Антанты его называли "чихательное масло", а немцы называли "разрушитель масок" (нем. Maskenbrecher). Через противоаэрозольные маски ни одно из упомянутых веществ проникнуть не в силах, но в некоторых случаях обычный уголь противогазов Первой мировой давал протечки.
Еще один известный ирритант - это дифениламинхлорарсин, более известный под названием адамсит или вещество DM. Его история с окончанием Первой мировой не закончилась. Например есть сообщения о том, что в 2003 году Северная Корея нарабатывала адамсит на своем химическом комплексе Aoji-ri в Haksong-ri, уезд Kyŏnghŭng. Есть упоминания об использовании адамсита (т.н. "зеленый газ") во время протестов 2014-2017 гг в Венесуэле.
Наиболее медийно известное вещество - это вероятно люизит ClCH=CHAsCl₂. Боевое отравляющее вещество кожно-нарывного действия, не зря он часто комбинировался с ипритом. Удивительно, но изобрели люизит немцы, а больше всего вреда им нанесли японцы, со своей императорской армией. За период с 1937 по 1945 годы на территории Китая химическое оружие было применено оценочно от 889 до 2900 раз и привело к десяткам тысяч погибших и сотням тысяч раненых
Производством люизита в Японии занимался т.н. "отряд 516". Конечно он менее известен, чем чудовищный "отряд 731", занимавшийся разработками биологического оружия, но объединяет отряды то, что их руководители и исследователи в дальнейшем (несмотря на тысячи замученных совершенно изуверскими пытками людей) построили успешные карьеры ученых и бизнесменов. Коротка человеческая память, особенно в Азии. Кстати, проблема утилизации "проклятого наследия императора" до сих пор не решена. В Китае, по предварительным оценкам спрятано около 2 млн штук боеприпасов с мышьяком. И периодически все это случайным образом находят и будут находить еще долго...
*****
Если кажется что "все это в прошлом, где мы, а где та Первая мировая война" - для вас я сделал скриншоты новостных материалов из ревущих 2020-х годов...
😱24👍19🤬5😁3🤝2👏1🌚1😐1🫡1
Научно-Технический·LAB-66·Лабораторный журнал беларуского химика
Мышьяк военный До сих пор мы все время рассматривали (раз, два) мышьяк как непреднамеренный (~по незнанию) токсин. Но было бы несправедливо не упомянуть и случаи преднамеренного использования его в качестве боевого отравляющего вещества. В основном в этой…
"домашнее" определение мышьяка
Возник следующий вопрос:
Не знаю, порадует ответ, или огорчит. Для определения мышьяка существует огромное количество инструментальных, лабораторных методов. В моем понимании "простой" - это то, что можно +/- можно реализовать DIY, без сложных приборов. Из всего доступного подмножества методов таковым является наверное только колориметрическое определение. Где "прибор" - это глаз человека, фиксирующий изменение цвета.
С этой точки зрения самым простым выглядит бумажная тест-полоска. Сначала бумага пропитывается 1% раствором сульфаниловой (т.н. ПАБСК) кислоты NH₂-⌬-SO₃H (растворяется в горячей воде). Затем полоску сушат при 60 °C и еще раз пропитывают, но уже 1% раствором дигидрохлорида N-(1-нафтил)этилендиамина (он же NEDA). Это вещество сначала растворяется в небольшом количестве соляной кислоты и разбавляется дистиллятом до нужной концентрации.
Работа тест-полосок основана на том, что исследуемый мышьяка As (III) в растворе сначала восстанавливает сульфаниловую кислоту; а продукт восстановления в течении 15-20 минут дает в комбинации с NEDA окрашенный комплекс пурпурного цвета. Минимальная определяемая таким методом концентрация мышьяка - это примерно 0,018 микрограмм/мл исследуемого раствора.
Если с сульфаниловой кислотой еще дело никуда не шло, ее можно купить в разных магазинах реактивов, ну в крайнем случае получить сульфированием анилина серной кислотой, то вот NEDA придется покупать на каком-нибудь Sigma Aldrich.
Недостатки: на воздухе NEDA окрашивает полоску в серо-фиолетовый цвет, так что тест-полоски нужно хранить в герметичной емкости. Некоторое мешающее действие оказывает присутствие в исследуемом растворе нитрит-ионов (мгновенно образуется кроваво-красное расплывающееся пятно). Но в присутствии избытка (капля) сульфаниловой кислоты окрашивание быстро исчезает и не мешает определению мышьяка.
Как говорится, пользуйтесь. Надеюсь на вопрос ответил :)
Возник следующий вопрос:
Можно ли простым способом определить наличие мышьяка в питьевой воде
Не знаю, порадует ответ, или огорчит. Для определения мышьяка существует огромное количество инструментальных, лабораторных методов. В моем понимании "простой" - это то, что можно +/- можно реализовать DIY, без сложных приборов. Из всего доступного подмножества методов таковым является наверное только колориметрическое определение. Где "прибор" - это глаз человека, фиксирующий изменение цвета.
С этой точки зрения самым простым выглядит бумажная тест-полоска. Сначала бумага пропитывается 1% раствором сульфаниловой (т.н. ПАБСК) кислоты NH₂-⌬-SO₃H (растворяется в горячей воде). Затем полоску сушат при 60 °C и еще раз пропитывают, но уже 1% раствором дигидрохлорида N-(1-нафтил)этилендиамина (он же NEDA). Это вещество сначала растворяется в небольшом количестве соляной кислоты и разбавляется дистиллятом до нужной концентрации.
Работа тест-полосок основана на том, что исследуемый мышьяка As (III) в растворе сначала восстанавливает сульфаниловую кислоту; а продукт восстановления в течении 15-20 минут дает в комбинации с NEDA окрашенный комплекс пурпурного цвета. Минимальная определяемая таким методом концентрация мышьяка - это примерно 0,018 микрограмм/мл исследуемого раствора.
Если с сульфаниловой кислотой еще дело никуда не шло, ее можно купить в разных магазинах реактивов, ну в крайнем случае получить сульфированием анилина серной кислотой, то вот NEDA придется покупать на каком-нибудь Sigma Aldrich.
Недостатки: на воздухе NEDA окрашивает полоску в серо-фиолетовый цвет, так что тест-полоски нужно хранить в герметичной емкости. Некоторое мешающее действие оказывает присутствие в исследуемом растворе нитрит-ионов (мгновенно образуется кроваво-красное расплывающееся пятно). Но в присутствии избытка (капля) сульфаниловой кислоты окрашивание быстро исчезает и не мешает определению мышьяка.
Как говорится, пользуйтесь. Надеюсь на вопрос ответил :)
👍24✍5❤2
МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ ☠
В тему бытовых ядов. Разговоры про мышьяк хороши, но не стоит забывать что на дворе 2 декабря, зима. А значит гораздо актуальнее вопросы отравлений суррогатным алкоголем. Подтверждает этот тезис и активное обсуждение в приканальном чате.
В своей старой антидотной статье на Хабре я писал про методы определения метанола. Продублирую и в @lab66
*****
Q: Можно ли отличить чистый метанол от чистого этанола по запаху?
A: Можно, но очень сложно. Способ не работает в случае смеси метанол+этанол
Q: Cуществуют ли химические способы отличить метанол от этанола.
A: Чистые — да.
1. Например, йодоформная проба (тыц!): образование желтоватого осадка йодоформа при действии на спирт йода и щелочи (чувствительность ≥0,05%).
С₂H₅OH + 6NaОН + 4I₂→CHI₃ +HCOONa + 5NaI + H₂O
В исследуемый спирт добавляем раствор Люголя, перемешиваем и по каплям добавляем раствор щелочи (NaOH). В случае этанола раствор сначала обесцвечивается, а затем мутнеет, образуется желтая взвесь йодоформа, при высоких концентрациях спирта выпадает желтый осадок. Метанол — такой реакции не дает.
2 . Вторым вариантом может быть реакция окисления спирта оксидом меди. Натертую до блеска медную проволочку прокаливают в пламени горелки до почернения, затем опускают в исследуемый спирт. В случае метанола протекает реакция:
CH₃OH + CuO→H₂C=O + Cu + H₂O (образуется формальдегид и проволочка становится блестящей)
В случае этанола протекает реакция:
С₂H₅OH+CuO→CH₃CH=O + Cu + H₂O (образуется уксусный альдегид и проволочка становится блестящей)
Cпособ осложнен тем, что испытатель должен знать, как пахнут чистые альдегиды (уксусный — напоминает кому-то запах прелых яблок, кому-то сильнейший запах перегара, формальдегид — раздражает слизистую носа, очень резкий запах, который можно учуять, например при разложении фенолформальдегидной смолы).
3. Печально то, что озвученные способы не применимы в случае смеси этанол-метанол. Старый лабораторный метод определения — реакцию окисления смеси спиртов перманганатом калия в присутствии фосфорной кислоты и индикацию образовавшегося формальдегида хромотроповой кислотой. Протекает реакция:
5CH₃OH + 3H₃PO₄ + 2KMnO₄→5HCOH + 2MnHPO₄ + K₂HPO₄ + 8H₂O
Формальдегид, образующийся из метанола дает с хромотроповой кислотой фиолетовое окрашивание. Ацетальдегид реакции не мешает.
4. Есть и методика предложенная старым ГОСТ 5964-93 → см. картинку
5. В теории, имея под рукой достаточно точный портативный рефрактометр (типа такого) и зная точные концентрации спирта, метанол от этанола можно попробовать отличить по показателю преломления, для метанола nD₂₀ = 1,3288, для этанола nD₂₀=1,3611
*****
Других «экспресс» вариантов нет (если прижмет — лучше нести на хроматограф). Так что в случае, если нет желания разбираться, то лучше сомнительную смесь вылить или сжечь. Если же объемы смеси серьезные — то можно попытаться разделить перегонкой. Благо температуры кипения серьезно отличаются + метанол не образует азеотропов с водой. Температура кипения метанола 64,7 °C, а этанола — 78,39 °C (78,15 °C для спирта ректификата содержащего не менее 4,43 % воды).
Удачи!
В тему бытовых ядов. Разговоры про мышьяк хороши, но не стоит забывать что на дворе 2 декабря, зима. А значит гораздо актуальнее вопросы отравлений суррогатным алкоголем. Подтверждает этот тезис и активное обсуждение в приканальном чате.
В своей старой антидотной статье на Хабре я писал про методы определения метанола. Продублирую и в @lab66
*****
Q: Можно ли отличить чистый метанол от чистого этанола по запаху?
A: Можно, но очень сложно. Способ не работает в случае смеси метанол+этанол
Q: Cуществуют ли химические способы отличить метанол от этанола.
A: Чистые — да.
1. Например, йодоформная проба (тыц!): образование желтоватого осадка йодоформа при действии на спирт йода и щелочи (чувствительность ≥0,05%).
С₂H₅OH + 6NaОН + 4I₂→CHI₃ +HCOONa + 5NaI + H₂O
В исследуемый спирт добавляем раствор Люголя, перемешиваем и по каплям добавляем раствор щелочи (NaOH). В случае этанола раствор сначала обесцвечивается, а затем мутнеет, образуется желтая взвесь йодоформа, при высоких концентрациях спирта выпадает желтый осадок. Метанол — такой реакции не дает.
2 . Вторым вариантом может быть реакция окисления спирта оксидом меди. Натертую до блеска медную проволочку прокаливают в пламени горелки до почернения, затем опускают в исследуемый спирт. В случае метанола протекает реакция:
CH₃OH + CuO→H₂C=O + Cu + H₂O (образуется формальдегид и проволочка становится блестящей)
В случае этанола протекает реакция:
С₂H₅OH+CuO→CH₃CH=O + Cu + H₂O (образуется уксусный альдегид и проволочка становится блестящей)
Cпособ осложнен тем, что испытатель должен знать, как пахнут чистые альдегиды (уксусный — напоминает кому-то запах прелых яблок, кому-то сильнейший запах перегара, формальдегид — раздражает слизистую носа, очень резкий запах, который можно учуять, например при разложении фенолформальдегидной смолы).
3. Печально то, что озвученные способы не применимы в случае смеси этанол-метанол. Старый лабораторный метод определения — реакцию окисления смеси спиртов перманганатом калия в присутствии фосфорной кислоты и индикацию образовавшегося формальдегида хромотроповой кислотой. Протекает реакция:
5CH₃OH + 3H₃PO₄ + 2KMnO₄→5HCOH + 2MnHPO₄ + K₂HPO₄ + 8H₂O
Формальдегид, образующийся из метанола дает с хромотроповой кислотой фиолетовое окрашивание. Ацетальдегид реакции не мешает.
4. Есть и методика предложенная старым ГОСТ 5964-93 → см. картинку
5. В теории, имея под рукой достаточно точный портативный рефрактометр (типа такого) и зная точные концентрации спирта, метанол от этанола можно попробовать отличить по показателю преломления, для метанола nD₂₀ = 1,3288, для этанола nD₂₀=1,3611
*****
Других «экспресс» вариантов нет (если прижмет — лучше нести на хроматограф). Так что в случае, если нет желания разбираться, то лучше сомнительную смесь вылить или сжечь. Если же объемы смеси серьезные — то можно попытаться разделить перегонкой. Благо температуры кипения серьезно отличаются + метанол не образует азеотропов с водой. Температура кипения метанола 64,7 °C, а этанола — 78,39 °C (78,15 °C для спирта ректификата содержащего не менее 4,43 % воды).
Удачи!
👍47❤9😁5🤝4🔥2🤨1
Научно-Технический·LAB-66·Лабораторный журнал беларуского химика
МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ ☠ В тему бытовых ядов. Разговоры про мышьяк хороши, но не стоит забывать что на дворе 2 декабря, зима. А значит гораздо актуальнее вопросы отравлений суррогатным алкоголем. Подтверждает этот тезис и активное обсуждение в приканальном чате.…
Метиловый спирт. Этиленгликоль. Изопропиловый спирт
В продолжение темы решил я расставить все точки над i в понимание токсичности некоторых спиртов.
Основные действующие лица - ферменты:
- алкогольдегидрогеназа (АДГ) - окисляет спирт до соответствующего ему альдегида
- альдегиддегидрогеназа (АЛДГ) - альдегид окисляет до соответствующей карбоновой кислоты
Основной инструмент уничтожения человека→
Теперь отдельно по каждому веществу
🔶№1 ☠️ случай, когда метиловый спирт попадает в организм, то АДГ превращает его в формальдегид (о нем отдельно). В печени формальдегиддегидрогеназа превращает это вещество в муравьиную кислоту. Муравьиная кислота накапливается в организме и приводит к метаболическому ацидозу. Кроме того, она связывается с ферментом цитохром-С-оксидаза, который отвечает за процесс окислительного фосфорилирования в митохондриях. Из-за недостатка АТФ (продукт фосфорилирования) наблюдается дистрофия (демилиенизация) аксонов и глиальных клеток зрительного нерва (токсическая оптическая нейропатия), нередко с сопутствующим повреждением сетчатки. Сильно увеличивается скорость перекисного окисления с образованием цитотоксических соединений, увеличивается синтез противоспалительных цитокинов, которые повреждают внутренние органы (похоже на цитокиновый шторм).
🔶№2 ☠️ случай, когда этиленгликоль (и его “сводный брат” — диэтиленгликоль) попадает в организм. АДГ окисляет его до гликолевого/глиоксилового альдегида. АЛДГ эти альдегиды превращает в гликолевую/глиоксалевую и щавелевые кислоты. Наступает метаболический ацидоз из-за накопления гликолевой кислоты (та самая, которую используют для кислотных пиллингов), и лактоацидоз из-за накопления молочной кислоты. Образующаяся щавелевая кислота связывается с ионами кальция — образуя кристаллы оксалата кальция (обнаруживаются в моче), которые забивают намертво почечные канальцы и приводят к острой почечной недостаточности.
——————
💊 Антидот при отравлениях метанолом/этиленгликолем→ 4-метилпиразол (Пирозол/Fomepizol или 4MP) - ингибитор АДГ, который конкурентно подавляет начальную (общую для всех) стадию метаболизма токсичных спиртов. Если 4MP нет, то используется этанол. АДГ имеет к нему более высокое сродство (субстратная специфичность) и расщепляет в первую очередь. Важно поддерживать в течение суток уровень этанола в крови не ниже 0,5-1‰. В случае отравления метанолом прием фолиевой кислоты немного способствует расщеплению муравьиной кислоты до воды и углекислого газа. Для противодействия ацидозу можно использовать гидрокарбонат натрия (питьевую соду).
——————
⚠️ Изопропиловый спирт (или 2-пропанол) тоже можно условно считать токсичным. Опасность его метаболитов: метанол/этиленгликоль > изопропиловый спирт > этанол. Изопропопанол - спирт вторичный, поэтому АДГ в печени превращает его в кетон, а не в альдегид. Ну а кетон в карбоновую кислоту превратиться не может, а значит и вызвать ацидоз не в силах. Для сравнения "аналог" пропиловый спирт (1-пропанол) АДГ превращается в пропаналь, а его АЛДГ превращает в пропионовую кислоту, которая способна вызывать метаболический ацидоз. В случае же пропанола с приставкой изо- благодаря АДГ образуется ацетон, который тоже накапливается в организме вызывая т.н. кетоз/кетонурию, но без метаболического ацидоза. Что это за состояние - можно поинтересоваться у страдающих диабетом. Но в целом не смертельно, поэтому в случае изопропанола применять конкурентные ингибиторы АДГ нет смысла, за исключением подозрения на одновременный прием с метанолом или этиленгликолем.
В продолжение темы решил я расставить все точки над i в понимание токсичности некоторых спиртов.
Основные действующие лица - ферменты:
- алкогольдегидрогеназа (АДГ) - окисляет спирт до соответствующего ему альдегида
- альдегиддегидрогеназа (АЛДГ) - альдегид окисляет до соответствующей карбоновой кислоты
Основной инструмент уничтожения человека→
Метаболический ацидоз
— серьезное электролитное нарушение, характеризующееся дисбалансом кислотно-щелочного баланса организма. Метаболический ацидоз может привести к ацидемии (закислению) и снижению pH артериальной крови ниже 7,35-7,20. При таких показателях нарушается кровообращение и функционал внутренних органов, смертность достигает 60%
Теперь отдельно по каждому веществу
🔶№1 ☠️ случай, когда метиловый спирт попадает в организм, то АДГ превращает его в формальдегид (о нем отдельно). В печени формальдегиддегидрогеназа превращает это вещество в муравьиную кислоту. Муравьиная кислота накапливается в организме и приводит к метаболическому ацидозу. Кроме того, она связывается с ферментом цитохром-С-оксидаза, который отвечает за процесс окислительного фосфорилирования в митохондриях. Из-за недостатка АТФ (продукт фосфорилирования) наблюдается дистрофия (демилиенизация) аксонов и глиальных клеток зрительного нерва (токсическая оптическая нейропатия), нередко с сопутствующим повреждением сетчатки. Сильно увеличивается скорость перекисного окисления с образованием цитотоксических соединений, увеличивается синтез противоспалительных цитокинов, которые повреждают внутренние органы (похоже на цитокиновый шторм).
🔶№2 ☠️ случай, когда этиленгликоль (и его “сводный брат” — диэтиленгликоль) попадает в организм. АДГ окисляет его до гликолевого/глиоксилового альдегида. АЛДГ эти альдегиды превращает в гликолевую/глиоксалевую и щавелевые кислоты. Наступает метаболический ацидоз из-за накопления гликолевой кислоты (та самая, которую используют для кислотных пиллингов), и лактоацидоз из-за накопления молочной кислоты. Образующаяся щавелевая кислота связывается с ионами кальция — образуя кристаллы оксалата кальция (обнаруживаются в моче), которые забивают намертво почечные канальцы и приводят к острой почечной недостаточности.
——————
💊 Антидот при отравлениях метанолом/этиленгликолем→ 4-метилпиразол (Пирозол/Fomepizol или 4MP) - ингибитор АДГ, который конкурентно подавляет начальную (общую для всех) стадию метаболизма токсичных спиртов. Если 4MP нет, то используется этанол. АДГ имеет к нему более высокое сродство (субстратная специфичность) и расщепляет в первую очередь. Важно поддерживать в течение суток уровень этанола в крови не ниже 0,5-1‰. В случае отравления метанолом прием фолиевой кислоты немного способствует расщеплению муравьиной кислоты до воды и углекислого газа. Для противодействия ацидозу можно использовать гидрокарбонат натрия (питьевую соду).
——————
⚠️ Изопропиловый спирт (или 2-пропанол) тоже можно условно считать токсичным. Опасность его метаболитов: метанол/этиленгликоль > изопропиловый спирт > этанол. Изопропопанол - спирт вторичный, поэтому АДГ в печени превращает его в кетон, а не в альдегид. Ну а кетон в карбоновую кислоту превратиться не может, а значит и вызвать ацидоз не в силах. Для сравнения "аналог" пропиловый спирт (1-пропанол) АДГ превращается в пропаналь, а его АЛДГ превращает в пропионовую кислоту, которая способна вызывать метаболический ацидоз. В случае же пропанола с приставкой изо- благодаря АДГ образуется ацетон, который тоже накапливается в организме вызывая т.н. кетоз/кетонурию, но без метаболического ацидоза. Что это за состояние - можно поинтересоваться у страдающих диабетом. Но в целом не смертельно, поэтому в случае изопропанола применять конкурентные ингибиторы АДГ нет смысла, за исключением подозрения на одновременный прием с метанолом или этиленгликолем.
👍55😢7❤3🤝3
У вас есть посудомоечная машина?
Anonymous Poll
54%
Да
38%
Нет
2%
Была, но избавился
6%
Нет, но скоро появится
1%
Другое (отпишусь в комментарии)
🌚11❤6👍3
Как вы наверное догадываетесь, спрашивал я про посудомоечную машину не просто так. А потому что хабрачитатель написал. Как можно догадаться, написал он не по поводу наличия теплообменника, а касательно "химии для посудомоечной машины". Ее, кстати, в последнее время развелось огромное количество.
*****
Вводные данные. Посудомоечная машина #dishwasher - это устройство, которое моет посуду с помощью струй горячей (50-60°C) воды, выходящих из форсунок под большим давлением. Т.е. механическое удаление загрязнений там есть по-умолчанию, но чаще ему все-таки требуется помощь химии. Условно все химические расходники для посудомоечной машины можно разделить на: моющее средство (ж или тв), ополаскиватель, очиститель, дескалер, дезодорант и "соль".
🔷Моющее средство - принимает участие в процессе удаления загрязнений с посуды. Как и в случае ручной мойки, основная задача - это эмульгирование жировых отложений и снижение адгезии загрязнений к поверхности посуды.
🔷Ополаскиватель - компонент финишной обработки уже помытой посуды. Снижает поверхностное натяжение и увеличивает площадь капель воды за счет их растекания. Большая площадь→ускорение высыхания и маскировка разводов (разводы от накипи распределяются по бОльшей площади).
🔷Очиститель - состав предназначенный для чистки самой машины, ее фильтров, стоков и внутренних поверхностей.
🔷Дескалер (он же "антинакипин"), как понятно из названия, убирает накипь, которая образуется из-за т.н. солей жесткости, присутствующих в водопроводной воде.
🔷Дезодорант - функциональный аналог твердого освежителя для унитаза. Принцип работы и состав у них примерно одинаков. Поток воды вымывает ароматизаторы из неорганического блока. Ароматизаторы убирают неприятный запах
🔷"Соль" - это просто соль. Обычный хлорид натрия, единственная задача которого - регенерация ионообменной смолы которая в машине отвечает за умягчение воды.
Ну-с, друзья, на что будем смотреть углубленно в первую очередь?
Если ароматизатор/освежитель - ставь 🎉
Если ополаскиватель→ставь 🤝
Если "соль"→ставь 🌚
Если моющее средство→ставь 🤔
Если очиститель→ставь 🥴
Если дескалер/антинакипин→ставь 😐
p.s. на картинке облако слов с поисковыми запросами пользователей связанными с "посудомоечная машина". Что волнует людей сегодня
*****
Вводные данные. Посудомоечная машина #dishwasher - это устройство, которое моет посуду с помощью струй горячей (50-60°C) воды, выходящих из форсунок под большим давлением. Т.е. механическое удаление загрязнений там есть по-умолчанию, но чаще ему все-таки требуется помощь химии. Условно все химические расходники для посудомоечной машины можно разделить на: моющее средство (ж или тв), ополаскиватель, очиститель, дескалер, дезодорант и "соль".
🔷Моющее средство - принимает участие в процессе удаления загрязнений с посуды. Как и в случае ручной мойки, основная задача - это эмульгирование жировых отложений и снижение адгезии загрязнений к поверхности посуды.
🔷Ополаскиватель - компонент финишной обработки уже помытой посуды. Снижает поверхностное натяжение и увеличивает площадь капель воды за счет их растекания. Большая площадь→ускорение высыхания и маскировка разводов (разводы от накипи распределяются по бОльшей площади).
🔷Очиститель - состав предназначенный для чистки самой машины, ее фильтров, стоков и внутренних поверхностей.
🔷Дескалер (он же "антинакипин"), как понятно из названия, убирает накипь, которая образуется из-за т.н. солей жесткости, присутствующих в водопроводной воде.
🔷Дезодорант - функциональный аналог твердого освежителя для унитаза. Принцип работы и состав у них примерно одинаков. Поток воды вымывает ароматизаторы из неорганического блока. Ароматизаторы убирают неприятный запах
🔷"Соль" - это просто соль. Обычный хлорид натрия, единственная задача которого - регенерация ионообменной смолы которая в машине отвечает за умягчение воды.
Ну-с, друзья, на что будем смотреть углубленно в первую очередь?
Если ароматизатор/освежитель - ставь 🎉
Если ополаскиватель→ставь 🤝
Если "соль"→ставь 🌚
Если моющее средство→ставь 🤔
Если очиститель→ставь 🥴
Если дескалер/антинакипин→ставь 😐
p.s. на картинке облако слов с поисковыми запросами пользователей связанными с "посудомоечная машина". Что волнует людей сегодня
🤔280🤝67🌚65🥴31😐16🎉12👍11❤4
Моете ли вы картошку в посудомоечной машине (например для последующего запекания дольками)?
Anonymous Poll
1%
Да!
35%
Нет
73%
А что, так можно было?! 😮
2%
Мою все овощи в посудомоечной машине
😁53😱31👍2🤔1🥴1
Радужные перспективы
В ревущих двадцатых многим пришлось эмигрировать. У каждого свой набор требований к принимающей стране. Безусловно есть люди, у которых выбора не осталось и им подходит любой вариант, кроме места, где им грозит смерть или длительное тюремное заключение. Но много и тех, кто оценивает научно-технологические перспективы страны. Они связаны с состоянием образования.
*****
Существует такая уважаемая организация как PISA (Programme for International Student Assessment). Международная программа по оценке образовательных достижений учащихся. В основе исследований - тест, который оценивает навыки и знания школьников 15 лет по всему миру. Три основные большие группы – это знания и навыки в математике, естественных науках и способность читать и понимать прочитанное (навыки работы с информацией). Пару дней тому, был опубликован свежий отчет.
Кратко: в 2022 году лидеры - это Азия (Сингапур, Япония, Корея) и немного Запада (Швейцария, Канада, Эстония). Германия, которая в массовом сознании тесно ассоциируется в высококлассными инженерами - давно уже в образовательном смысле лидером не является, а 2022 год вообще стал худшим из всех лет когда проводились тестирования PISA. По всем трем категориям результаты немецких детей еле-еле поднимаются над средними значениями (а среднее - это в т.ч. и страны третьего мира с неразвитой школьной системой). В комплект к Германии можно отнести и Финляндию, с ее уникальнойпо мнению многих СМИ школьной системой. Результаты PISA показывают в Финляндии стабильное снижение по всем показателям на протяжении последних 10 лет. Интересная ситуация в США, где результаты по математике падают так же, как в европейских странах, но при этом наблюдается рост по естественным наукам и пониманию текстов, т.е. на фоне остального западного мира США выглядит очень неплохо.
На картинке: Литва, Польша, США и Турция. Выводыкуда эмигрировать делайте сами, глядя на графики.
В ревущих двадцатых многим пришлось эмигрировать. У каждого свой набор требований к принимающей стране. Безусловно есть люди, у которых выбора не осталось и им подходит любой вариант, кроме места, где им грозит смерть или длительное тюремное заключение. Но много и тех, кто оценивает научно-технологические перспективы страны. Они связаны с состоянием образования.
*****
Существует такая уважаемая организация как PISA (Programme for International Student Assessment). Международная программа по оценке образовательных достижений учащихся. В основе исследований - тест, который оценивает навыки и знания школьников 15 лет по всему миру. Три основные большие группы – это знания и навыки в математике, естественных науках и способность читать и понимать прочитанное (навыки работы с информацией). Пару дней тому, был опубликован свежий отчет.
Кратко: в 2022 году лидеры - это Азия (Сингапур, Япония, Корея) и немного Запада (Швейцария, Канада, Эстония). Германия, которая в массовом сознании тесно ассоциируется в высококлассными инженерами - давно уже в образовательном смысле лидером не является, а 2022 год вообще стал худшим из всех лет когда проводились тестирования PISA. По всем трем категориям результаты немецких детей еле-еле поднимаются над средними значениями (а среднее - это в т.ч. и страны третьего мира с неразвитой школьной системой). В комплект к Германии можно отнести и Финляндию, с ее уникальной
На картинке: Литва, Польша, США и Турция. Выводы
🤔41👍29😢6😁5❤4👎1
This media is not supported in your browser
VIEW IN TELEGRAM
Свежие новости с научно-технических полей Японии. Производитель marshmellow конфет, компания Puccho решила соединить приятное с полезным и продавать вместе со своей продукцией и "средство доставки" - роборуку. Рука соединена со шлемом виртуальной реальности. Первоначально пользователя шлема кормит школьница, но в дальнейшем планируется и персонифицировать ("кормит мама"/"кормит бабушка").
Япония активно внедряет иммерсивные технологии в фудтех. Напомню, что ранее у нас уже была "свиная отбивная с Meta Quest 3" из Японии (тыц!)
p.s. пользовательский комментарий - "с помощью такого VR можно убеждать капризных пациентов принимать таблетки".
Япония активно внедряет иммерсивные технологии в фудтех. Напомню, что ранее у нас уже была "свиная отбивная с Meta Quest 3" из Японии (тыц!)
p.s. пользовательский комментарий - "с помощью такого VR можно убеждать капризных пациентов принимать таблетки".
😁54😐22👍10🤯6🥴6👎5🤔3❤2😨2😢1
This media is not supported in your browser
VIEW IN TELEGRAM
Иммерсивно-образовательное
Глядя на сообщения в @lab66 про AR/VR может создаться впечатление, что технологии используются в основном для бестолковщины - то виртуальные свиные отбивные, то конфеты.
Бестолковых инициатив действительно хватает. Но AR/VR - это не только игры и забавы. Это невероятный образовательный потенциал, пусть таких проектов пока совсем немного (~ ибо запрос общества невелик). Тот же Stellarium адаптированный для АR был бы прекрасен. Но пока адаптации нет.
Хочу прорекламировать интересный проект, бесплатная демонстрация которого проходит сейчас в Варшаве. Проект EVOLVER, в рамках которого с помощью виртуальной реальности (и шлемов Meta Quest, правда rev. 2) можно заглянуть внутрь человеческого тела. Сделано все (на GF-х GTX 4080) лондонским коллективом Marshmallow Laser Feast. И инсталляция получилась очень атмосферной, виртуальное пространство, которое завораживает. Фанатам "Команда Белый пегас" должно понравиться
Еще можно успеть. В Galeria Opera (Opera Narodowa) до 17 декабря.
Глядя на сообщения в @lab66 про AR/VR может создаться впечатление, что технологии используются в основном для бестолковщины - то виртуальные свиные отбивные, то конфеты.
Бестолковых инициатив действительно хватает. Но AR/VR - это не только игры и забавы. Это невероятный образовательный потенциал, пусть таких проектов пока совсем немного (~ ибо запрос общества невелик). Тот же Stellarium адаптированный для АR был бы прекрасен. Но пока адаптации нет.
Хочу прорекламировать интересный проект, бесплатная демонстрация которого проходит сейчас в Варшаве. Проект EVOLVER, в рамках которого с помощью виртуальной реальности (и шлемов Meta Quest, правда rev. 2) можно заглянуть внутрь человеческого тела. Сделано все (на GF-х GTX 4080) лондонским коллективом Marshmallow Laser Feast. И инсталляция получилась очень атмосферной, виртуальное пространство, которое завораживает. Фанатам "Команда Белый пегас" должно понравиться
Еще можно успеть. В Galeria Opera (Opera Narodowa) до 17 декабря.
👍34🤝14❤🔥4👎3🔥2
m03_astrology.pdf
737.7 KB
Комьюнити научных журналистов просит всех причастных помочь распространению "Меморандума об астрологии". Ну как не помочь коллегам :)
Учимся говорить правильно: "астрология - это эталонная лженаука".
Учимся говорить правильно: "астрология - это эталонная лженаука".
👍64🔥16👎8🤬1